《夢回唐朝》第一集以盛唐為背景，講述了現代人意外穿越到唐朝的故事。主角李明是一名普通的歷史學者，因一次意外事故，他的靈魂穿越到了唐朝開元年間。醒來後，他發現自己的身份竟是一位年輕的朝廷官員，身處繁華的長安城。
初到唐朝，李明被這座古都的繁華所震撼。街道上熙熙攘攘，商販叫賣聲不絕於耳，茶樓酒肆中飄出陣陣香氣。他一邊適應新的身份，一邊試圖尋找回到現代的方法。然而，隨著時間的推移，他逐漸被唐朝的文化、風俗和人情所吸引。
在朝廷中，李明憑藉現代人的知識和智慧，解決了一些棘手的政務問題，得到了皇帝的賞識。然而，他也發現唐朝的宮廷並非表面那般平靜，權力鬥爭暗流涌動。與此同時，他結識了一位名叫柳如煙的才女，兩人因共同的興趣逐漸走近。
第一集以李明在唐朝的初體驗為主線，展現了盛唐的繁華與複雜。他一邊努力融入這個時代，一邊尋找回家的路，故事由此展開。