《罪案心理》第一集主要講述了一起複雜的謀殺案，案件涉及多個嫌疑人，每個嫌疑人都有各自的動機和機會。警方通過心理分析、現場勘查和證據收集，逐漸揭開了案件的真相。
在這一集中，警方首先接到報案，稱在一處偏僻的別墅內發現了一具男屍。死者是一名富有的商人，現場沒有明顯的打鬥痕跡，初步判斷可能是熟人作案。警方迅速展開調查，發現死者生前與多個商業夥伴、家庭成員以及情婦有過激烈的矛盾。
通過心理分析，警方發現死者的商業夥伴A有強烈的嫉妒心，曾多次在公開場合表達對死者的不滿。與此同時，死者的妻子B也成為了嫌疑人之一，因為她在死者生前曾多次威脅要離婚並分走大部分財產。此外，死者的情婦C也被列為嫌疑人，因為她在死者死亡前曾與死者有過激烈的爭吵。
隨著調查的深入，警方發現了一些關鍵的證據。首先，死者的手機記錄顯示，他在死亡前曾與A有過多次通話，最後一次通話發生在死亡前幾分鐘。其次，現場發現了一把帶有死者血跡的刀，刀柄上有B的指紋。最後，C的鄰居提供證詞，稱在案發當晚看到C匆匆離開別墅。
通過綜合分析，警方最終鎖定了兇手。原來，A在最後一次通話中與死者發生了激烈的爭吵，隨後衝動之下用刀刺死了死者。B的指紋出現在刀柄上是因為她在案發後試圖清理現場，而C的匆忙離開則是為了掩蓋她與死者的關係。
這一集的劇情緊湊，通過心理分析和證據收集，揭示了犯罪背後的複雜動機和人性的陰暗面。