周公度結構化學習題解答

周公度的《結構化學》是化學及相關專業的重要教材之一,書中包含了許多關於分子結構、晶體結構、對稱性等內容的習題。以下是常見類型習題的解答思路和方法:

1. 分子對稱性與點群

題目示例:確定分子 ( \text{H}_2\text{O} ) 的點群。

解答

  • 水分子 ( \text{H}_2\text{O} ) 的幾何構型為彎曲形,具有一個 ( C_2 ) 旋轉軸和兩個垂直的鏡面 ( \sigma_v )。
  • 因此,水分子的點群為 ( C_{2v} )。

2. 分子軌道理論

題目示例:用分子軌道理論解釋 ( \text{O}_2 ) 分子的順磁性。

解答

  • 氧分子 ( \text{O}2 ) 的電子排布為 ( (\sigma{1s})^2 (\sigma{1s}^*)^2 (\sigma{2s})^2 (\sigma{2s}^*)^2 (\sigma{2pz})^2 (\pi{2px})^2 (\pi{2py})^2 (\pi{2px}^*)^1 (\pi{2p_y}^*)^1 )。
  • 最後兩個電子分別填充在 ( \pi_{2px}^* ) 和 ( \pi{2p_y}^* ) 反鍵軌道上,且自旋平行,因此 ( \text{O}_2 ) 具有順磁性。

3. 晶體結構

題目示例:計算面心立方(FCC)晶體的堆積效率。

解答

  • 面心立方晶體的堆積效率計算公式為: [ \text{堆積效率} = \frac{\text{原子體積}}{\text{晶胞體積}} \times 100\% ]
  • 對於 FCC,每個晶胞有 4 個原子,原子半徑為 ( r ),晶胞邊長為 ( a = 2\sqrt{2}r )。
  • 原子體積為 ( 4 \times \frac{4}{3}\pi r^3 ),晶胞體積為 ( a^3 = (2\sqrt{2}r)^3 = 16\sqrt{2}r^3 )。
  • 因此,堆積效率為: [ \frac{4 \times \frac{4}{3}\pi r^3}{16\sqrt{2}r^3} \times 100\% = \frac{16\pi}{48\sqrt{2}} \times 100\% \approx 74\%。 ]

4. X射線衍射

題目示例:計算 NaCl 晶體的晶面間距 ( d_{hkl} )。

解答

  • NaCl 為面心立方結構,晶胞參數為 ( a )。
  • 晶面間距公式為: [ d_{hkl} = \frac{a}{\sqrt{h^2 + k^2 + l^2}} ]
  • 例如,對於 ( (111) ) 晶面: [ d_{111} = \frac{a}{\sqrt{1^2 + 1^2 + 1^2}} = \frac{a}{\sqrt{3}}。 ]

5. 配位化合物

題目示例:解釋 ( [\text{Fe(CN)}_6]^{3-} ) 的磁性。

解答

  • ( \text{Fe}^{3+} ) 的電子組態為 ( 3d^5 )。
  • 在八面體場中,( 3d ) 軌道分裂為 ( t_{2g} ) 和 ( e_g )。
  • ( \text{CN}^- ) 為強場配體,導致低自旋狀態,電子排布為 ( t_{2g}^5 e_g^0 )。
  • 因此,( [\text{Fe(CN)}_6]^{3-} ) 為低自旋配合物,具有 1 個未成對電子,表現為順磁性。

以上是結構化學中常見題型的解答思路。具體問題需要結合題目條件進行分析和計算。

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