《寶可夢XY》是《寶可夢》系列動畫的第五部作品，主要角色包括以下幾位：
小智（サトシ，Ash Ketchum）
本作的主角，來自關都地區真新鎮的寶可夢訓練家。他繼續以成為寶可夢大師為目標，來到卡洛斯地區展開新的冒險。小智在XY系列中展現了更成熟的戰鬥風格，並與新夥伴們建立了深厚的友誼。
瑟蕾娜（セレナ，Serena）
來自卡洛斯地區的訓練家，是小智的童年好友。她最初對未來的方向感到迷茫，後來決定成為寶可夢表演家，並參加卡洛斯地區的寶可夢表演賽。瑟蕾娜性格溫柔，對小智有著特殊的感情。
希特隆（シトロン，Clemont）
密阿雷市的道館館主，擅長電系寶可夢。他是一位天才發明家，經常發明各種有趣的裝置，但這些裝置常常會爆炸或出問題。希特隆性格穩重，是小智團隊中的重要成員。
柚麗嘉（ユリーカ，Bonnie）
希特隆的妹妹，性格活潑可愛。她雖然年紀小，但對寶可夢有著深厚的感情，經常照顧團隊中的寶可夢。柚麗嘉的口頭禪是「哥哥，你這樣不行啦！」
武藏（ムサシ，Jessie）、小次郎（コジロウ，James）、喵喵（ニャース，Meowth）
火箭隊的經典三人組，繼續在XY系列中登場。他們依舊以捕捉小智的皮卡丘為目標，但每次都以失敗告終。在XY系列中，他們也有許多搞笑的表現。
卡露妮（カルネ，Diantha）
卡洛斯地區的冠軍，同時也是一位著名的女演員。她實力強大，擁有強大的寶可夢隊伍，是許多訓練家的偶像。
這些角色在《寶可夢XY》中共同展開了一段充滿冒險與友情的旅程，故事圍繞著寶可夢對戰、表演賽以及探索卡洛斯地區的奧秘展開。